Samantha "Sam": De longos cabelos ruivos e olhos verdes. Sam é a mais Intelectual e Inteligente do Trio. Afirma-se que ela têm as melhores notas no Colégio de Bervelly Hills mas quando chega a hora delas se formarem, Arnold é declarado o mais inteligente do Colégio. Sendo declarada a mais sagaz, é a líder do grupo, as vezes se tornamdo um pouco mandona. Sendo a mais inteligente, as vezes se declara a ser uma nerd, embora no episodio "Uma Espiã Vai Embora parte 1" seja dito que ela é a mais popular. Sam adora fazer compras, ir a salões de beleza e sair com suas amigas, embora goste dessas coisas, sempre coloca as missões em primeiro lugar. Ela também gosta de ler livros, visitar museus e tocar acordeão. Sam têm muitas roupas mais parece gostar do estilo hippie, ela usa roupas mais conservadas e quase todas as vezes aparece usando botas. No episodio "Você Acredita em Magia?" afirma-se que o sobrenome dela seja Simpson. Sua roupa é de cor verde.





Personagens Secundários
- Mindy: Prima de Mandy que as espiãs conhecem na faculdade, assim é como a prima se torna inimiga das espiãs.
- David: A única coisa que Sam, Clover, Alex e Mandy concordam é que David é lindo. Esse moreno já saiu com Mandy, mas é freqüentemente paquerado pelas meninas.
- Britney: Aparece apenas em cinco episódios do desenho, como a quarta integrante da equipe de espiãs, mas acaba entrando em outra equipe com dois garotos. Seu uniforme é azul. Quase fez Alex desistir de ser espiã, se mostrando bem melhor que ela.
- Helga: Uma das vilãs capturadas pelas meninas no desenho. Antes de ser presa ela era estilista. Foi presa uma vez por transformar pessoas em animais numa ilha deserta, para depois pegar as peles e usar nas suas roupas. Na segunda vez por criar roupas que logo depois de vestidas, não se trocavam, e explodiam as pessoas depois de algum tempo.
- Brasa Mano: Outro vilão, que na década de 70 era o melhor amigo de Jerry, é um cara que praticamente vive nos anos 70. É amante da discoteca. (Mas pela dublagem do Brasil é dito que ele é fanático pelos anos 80, e não 70). Seu plano era destruir a WHOOP no passado, tirando essa ideia de Jerry, e andava para frente e para trás no tempo. E finalmente, conseguiu tranformar a WHOOP numa pista de patinação e dança.
- Tim Scam: Esse vilão já foi chamado de Macs Mit, é um ex-agente da WOOHP, demitido por ser um agente duplo. Já substituiu Jerry como chefe da WOOHP, mas era tudo um plano.
- Terrence: O Irmão Gêmeo do mal de Jerry. Quer acabar, de uma vez por todas com as espiãs e com a WOOHP. Sua furia contra o proprio irmão começa quando eles estavam na terceira série, ambos estavam colando numa prova dificil, o professor viu, e para se safar de castigos, Jerry dedurou o irmão.
- Lumière: Esse vilão queria filmar um filme no qual mataria as garotas. Ele Adora fazer charadas. Fez as garotas serem as atrizes principais de seu novo filme, fazendo elas correrem contra o tempo e sequestrando Alex.
- Zippo Man: É um agente da WOOHP que conserta isqueiros zippo que tem garantia eterna.
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